Depto. Química Orgánica

PROPIEDADES DE ENLACE DE ALDEHÍDOS Y CETONAS INSATURADOS

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15/07/2017
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Propiedades de enlace de aldehídos y cetonas insaturados
El efecto de la conjugación entre enlaces C=C y C=O es energética y electrónicamente semejante a la de dos enlaces C=C, excepto por el efecto tomador de electrones del grupo C=O.
Image Al hidrogenar el 1,3-pentadieno (dieno conjugado) se descubre que la reacción es menos exotérmica que la de su isómero 1,4 (dieno aislado). Esto significa que el dieno conjugado es más estable.

La diferencia es de unas 7 kcal/mol.
Image Al hidrogenar el 2-butenal (dobles enlaces conjugados) se descubre que la reacción es menos exotérmica que la de su isómero 3-butenal (dobles enlaces aislados).

La hidrogenación revela que el conjugado es unas 6 kcal/mol más estable.
La estabilización entre los enlaces C=C y C=O conjugados se explica de la misma forma que entre los enlaces C=C.
Pincha aquí para recordarlo.
El grupo carbonilo disminuye la densidad electrónica del doble enlace C=C y lo hace susceptible de ser atacado por nucleófilos, al contario de lo que sucede con un doble enlace normal.
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En un compuesto carbonílico alfa,beta-insaturado, la presencia de la conjugación y del átomo de oxígeno electronegativo producen una estabilización de los orbitales moleculares de tipo pi, respecto de los de un alqueno normal.
Por tanto, un compuesto carbonílico alfa,beta-insaturado reacciona a través de su LUMO, vacío de electrones, con el HOMO de una especie nucleófila que los proporciona. Por el contrario, el alqueno normal posee su LUMO demasiado alto en energía y reacciona a través de su HOMO, cediendo electrones hacia el LUMO de un electrófilo que los recibe.